გლიკოზიდები

ცოდნა სინათლეა - Knowledge is light - Знание свет -  

                             გლიკოზიდები

              გლიკოზიდი კვერცეტინი

  ორგანული ნაერთები, რომელთა მოლეკულები შედგება ორი ნაწილისაგან: ნახშირწყლების (პირანოზიდი ან ფურანოზიდი) ნარჩენი და არანახშირწყლოვანი ფრაგმენტი (ე.წ. აგლიკონი). უფრო ზოგადი გაგებით, ნახშირწყლები, რომლებიც შედგება ორი ან მეტი მონოსაქარიდის ნარჩენებისგან, ასევე შეიძლება ჩაითვალოს გლიკოზიდებად. უპირატესად კრისტალური, ნაკლებად ხშირად ამორფული ნივთიერებები, ადვილად ხსნადი წყალში და ალკოჰოლში.

გლიკოზიდები არის ორგანული ნივთიერებების ფართო ჯგუფი, რომლებიც გვხვდება მცენარეულ (იშვიათად ცხოველურ) სამყაროში და/ან მიიღება სინთეზურად. მჟავა, ტუტე, ფერმენტული ჰიდროლიზის დროს ისინი იყოფიან ორ ან მეტ კომპონენტად - აგლიკონად და ნახშირწყლად (ან რამდენიმე ნახშირწყლად). გლიკოზიდებიდან ბევრი ტოქსიკურია ან აქვს ძლიერი ფიზიოლოგიური ეფექტი, მაგალითად, ციფრული გლიკოზიდები, სტროფანტუსი და სხვა.

იხ. ვიდეო -  Carbohydrate - Glycoside formation hydrolysis | Chemical processes | MCAT | Khan Academy

გლიკოზიდებმა მიიღეს სახელი ბერძნული სიტყვებიდან გლიკისი - ტკბილი და ეიდოს - სახე, რადგან ისინი ჰიდროლიზის დროს იშლება შაქრიან და უშაქრო ნაწილებად. ყველაზე ხშირად, გლიკოზიდები გვხვდება მცენარეების ფოთლებში და ყვავილებში, ნაკლებად ხშირად სხვა ორგანოებში. გლიკოზიდების შემადგენლობაში შედის ნახშირბადი, წყალბადი, ჟანგბადი, ნაკლებად ხშირად აზოტი (ამიგდალინი) და მხოლოდ ზოგიერთი შეიცავს გოგირდს (სინალბინი, მიროსინი).

სწავლის ისტორია

გლიკოზიდების შემცველი მცენარეები უძველესი დროიდან იპყრობდნენ ყურადღებას. ამგვარად, ეგვიპტელები და რომაელები იყენებდნენ სკილს (Drimia maritima) გულის ამაღელვებლად. სტროფანტუსის თესლისა და ქერქის პრეპარატები (Strophantus hispidus) გამოიყენებოდა არა მხოლოდ გულის აქტივობის გასააქტიურებლად, არამედ ისრების მოსაწამლად. მელას (Digitalis purpurea) გამოყენება წვეთოვანი დაავადების სამკურნალოდ უკვე ცნობილი იყო 1785 წელს, როდესაც W. Withering-მა პირველად შემოიტანა იგი პრაქტიკულ მედიცინაში.

მელას ფოთლებისგან იზოლირებული ნივთიერებების შესწავლის პირველი მცდელობები 1809 წლით თარიღდება. 1841 წელს იგივე მელას ხელთათმანიდან გამოყო ნივთიერებების ნარევი, რომელსაც ეწოდა ციფრული ; კიდევ უფრო ადრე, P. Robike-მა (1830) გამოყო ამიგდალინი ნუშისგან.

1869 წელს ნატიველმა გამოყო საკმაოდ სუფთა დიგიტოქსინი მელასგან. 1889-1892 წლებში. E. A. Shatsky-მ გამოაქვეყნა მრავალი ნაშრომი, რომელიც დაკავშირებულია გლიკოზიდებთან და ალკალოიდებთან. თუმცა, გლიკოზიდების ქიმიამ განსაკუთრებული განვითარება მიიღო 1915 წლიდან, როდესაც გამოქვეყნდა ვინდოუსის, იაკობსის, სტოლისა და ჩეშეს და სხვათა კვლევები გულის გლიკოზიდების სფეროში. რუსული ნაშრომებიდან ცნობილია N. N. Zinin-ის კვლევები მწარე ნუშის ზეთზე (მწარე გლიკოზიდებზე), ლემანის პერიპლოცინზე, კუროტზე რიგ გლიკოზიდებზე და A. E. Chichibabin-მა, რომელმაც პირველად მიიღო სინთეზური ამიგდალინი 1913 წელს.

ქიმიური და ფიზიკური თვისებები

ქიმიური მხრივ, გლიკოზიდები არის შაქრის ეთერები, რომლებიც არ იძლევიან კარბონილის რეაქციებს, რაც ნიშნავს, რომ მათი შაქრის კარბონილის ჯგუფი უკავშირდება აგლიკონს, ისევე როგორც სინთეზური გლიკოზიდების ალკილ გლიკოზიდებს.

გლიკოზიდის მოლეკულებში შაქრის ნარჩენები დაკავშირებულია აგლიკონთან, რომელიც წარმოადგენს გლიკოზიდის ფარმაკოლოგიურად აქტიურ ნაწილს O, N ან S ატომის მეშვეობით.

აგლიკონების შემადგენლობა მოიცავს ძირითადად ალიფატური ან არომატული სერიის ჰიდროქსილის წარმოებულებს. ბევრი ბუნებრივი გლიკოზიდის სტრუქტურა კარგად არ არის გასაგები.

შაქრის ურთიერთქმედება ალკოჰოლებთან, მერკაპტანებთან, ფენოლებთან და სხვა ნივთიერებებთან მარილმჟავას თანდასწრებით წარმოქმნის სინთეზურ გლიკოზიდებს. ამ ტიპის ნაერთები განსაკუთრებით ადვილად წარმოიქმნება ჰიდროქსილის ან სხვა წარმოებულების აცეტოქლორო- ან აცეტობრომგლუკოზის ურთიერთქმედებით.

იმ შემთხვევაში, როდესაც გლუკოზა წარმოიქმნება გლიკოზიდების ჰიდროლიზის დროს, ასეთ ნაერთებს ჩვეულებრივ გლუკოზიდებს უწოდებენ, ხოლო სხვა შაქრების წარმოქმნისას - გლიკოზიდებს.

გლიკოზიდები არის მყარი, არამდგრადი, ძირითადად კარგად კრისტალიზებული, ნაკლებად ხშირად ამორფული ნივთიერებები, ადვილად ხსნადი წყალში და სპირტში. გლიკოზიდების წყალხსნარებს აქვთ ნეიტრალური რეაქცია.

მიუხედავად იმისა, რომ მათი დაშლა შაქრებად და აგლიკონებად ძალიან მარტივია, ასევე ცნობილია გლიკოზიდები (საპონინები), რომლებიც არ იშლება განზავებულ მჟავებთან (H2SO4) გახანგრძლივებული გაცხელების დროსაც კი. როდესაც გლიკოზიდები იშლება ფერმენტებით, შეინიშნება გარკვეული სელექციურობა; მხოლოდ გარკვეულ ფერმენტს შეუძლია კონკრეტული გლიკოზიდის დაშლა. ნაკლებად ხშირად, ერთი ფერმენტი წყვეტს რამდენიმე გლიკოზიდს, მაგალითად, ემულსინი არღვევს არა მხოლოდ ამიგდალინს, არამედ სალიცინს, ესკულინს , წიწვოვანს და ზოგიერთ სხვა გლიკოზიდს, მაგრამ არ არღვევს სინიგრინს. საფუარის ფერმენტი არღვევს ამიგდალინს პრუნოზინად, პირიქით, ემულსინი არღვევს მას ბენზალდეჰიდ ციანოჰიდრინად.

ფერმენტების ჰიდროლიზური მოქმედება მჭიდრო კავშირშია გლიკოზიდის მოლეკულის სტრუქტურასთან და შაქრის ნახშირბადის ატომების ასიმეტრიასთან. ასე, მაგალითად, დექსტროროტორული α-მეთილგლუკოზიდი იშლება ინვერტინით, ხოლო მისი ლევოროტორული იზომერი არ იცვლება, პირიქით, β-მეთილ-გლუკოზიდი იშლება ემულსინის მიერ α-იზომერზე ზემოქმედების გარეშე. ბუნებრივ გლიკოზიდებს, ემულსინის მიერ გახლეჩილს, აქვთ მარცხენა ბრუნვა.

გლიკოზიდების ნაწილობრივი დაშლა ხდება ნაწილობრივ თავად მცენარეში, ვინაიდან მასში ნაპოვნი ფერმენტი (თუმცა სხვადასხვა უჯრედებში) ზოგჯერ კონტაქტში მოდის მასთან. იგივე, გარკვეულ პირობებში, ხდება მცენარეების გაშრობის ან მათგან გლიკოზიდების იზოლირებისას. ამიტომ, გამხმარი მცენარეებიდან მიღებული გლიკოზიდები ხშირად მკვეთრად განსხვავდებიან ახალ მცენარეში ნაპოვნი გლიკოზიდებისგან. გამხმარ მცენარეში ფერმენტები ჩვეულებრივ არ აჩვენებენ ჰიდროლიზურ მოქმედებას, მაგრამ წყლით დატენიანებისას, განსაკუთრებით 35-50 °C ტემპერატურაზე, ხდება ინტენსიური ჰიდროლიზის რეაქცია. დაბალ ტემპერატურაზე, ტენიანობის არსებობისას, ფერმენტების მოქმედება ნელდება, ხოლო 0 ° C ტემპერატურაზე თითქმის არ არის გამოვლენილი. 70 °C-ზე ზემოთ, პირიქით, ხდება ფერმენტების ინაქტივაცია და განადგურება.

გლუკოზიდებთან, ანუ გლუკოზის ეთერებთან მჭიდრო კავშირშია პენტოზიდები ან რამნოზიდები, რომლებიც ჰიდროლიზებისას აგლიკონებთან ერთად წარმოქმნიან რამნოზას (მაგალითად, ფრანგულინი, კვერცეტინი), რამნოგლუკოზიდები, რომლებიც ჰიდროლიზებისას წარმოქმნიან რამნოზას, გლუკოზას და სხვა. შაქარი (მაგალითად, რუტინი, ჰესპერიდინი).

კუმარინი

ადრე ძალიან გავრცელებული ბოტანიკური კლასიფიკაცია ამჟამად გამოიყენება მხოლოდ დაუდგენელი სტრუქტურის გლიკოზიდებისთვის. ასევე ვერ მოხერხდა გლიკოზიდების ბიოლოგიური მოქმედების საფუძველზე ფარმაკოლოგიური კლასიფიკაცია. ყველაზე შესაფერისი ქიმიური კლასიფიკაცია ემყარება გლიკოზიდების ჰიდროლიზის დროს წარმოქმნილი აგლიკონების ან შაქრების ქიმიურ სტრუქტურას. ამ შემთხვევაში გლიკოზიდებს უწოდებენ შაქარს სუფიქსის „id“-ის დამატებით. ამგვარად, გლიკოზიდებს, რომლებიც ჭრიან პენტოზას, უწოდებენ პენტოზიდებს, ხოლო მათ, რომლებიც წყვეტენ ჰექსოზას, ჰექსოზიდებს. ეს უკანასკნელი, თავის მხრივ, იყოფა ქვეჯგუფებად, მაგალითად, გლუკოზას გამოყოფს გლუკოზიდებს უწოდებენ, მათ, ვინც ფრუქტოზას ან გალაქტოზას იშლება, ფრუქტოზიდებს, გალაქტოზიდებს და ა.შ.

ანტრაკინონი

ქიმიური კლასიფიკაცია აგლიკონების ყველაზე დამახასიათებელი ჯგუფების ბუნების მიხედვით

ციანოგენური ან ციანოფორული გლიკოზიდები - ჰიდროციანმჟავას წარმოქმნა ჰიდროლიზის დროს; მაგ: ამიგდალინი, პრუნაზინი.

ფენოლ გლიკოზიდები - ფენოლური ჯგუფის შემცველი ან ჰიდროლიზის დროს წარმოქმნილი.

კუმარინის ჯგუფის გლიკოზიდები. ეს გლიკოზიდები ბუნებაში ფართოდ არის გავრცელებული; მათ შორისაა, მაგალითად, კუმარინის გლიკოზიდი, სკიმინი, ესკულინი, დაფნინი, ფრაქსინი. ყველა მათგანი, როდესაც ჰიდროლიზდება, იშლება კუმარინად და შაქარში.

ბუნებაში ფართოდ არის გავრცელებული ოქსიანტრაკინონის გლიკოზიდები; ისინი ძირითადად წითელი ან ყვითელი ფერისაა. მათ შორისაა მრავალი საფაღარათო საშუალება, როგორიცაა რევანდი, სენა, წიწაკა, ალოე, რომლებიც შეიცავს ოქსიანტრაკინონის წარმოებულებს. ჰიდროლიზის დროს ისინი იშლება დი-, ტრიჰიდროქსიანტრაკინონებად და შაქარად.

გლიკოსინაპიდები არის გლიკოზიდები, რომლებიც შეიცავს გოგირდს. მათი უმეტესობა გვხვდება ჯვარცმულ მცენარეებს შორის. ჰიდროლიზისას ისინი წარმოქმნიან მდოგვის (ეთერზეთს) ფერმენტ მიროსინის მონაწილეობით.

გულის გლიკოზიდები, რომლებიც შეიცავს პერჰიდროციკლოპენტანოფენანთრენის სტრუქტურას აგლიკონში და ამ გლიკოზიდებისთვის დამახასიათებელ ხუთწევრიან (ლაქტონურ) ციკლს, კუთხური მეთილის ან ალდეჰიდის ჯგუფთან ერთად C10-ზე.

ცხოველების ტვინიდან მიღებული ცერებროზიდები; ისინი არიან სფინგოზინ დ-გალაქტოზიდები.

ფიტოსტეროლინები სტეროლების გლიკოზიდებია (ისინი ფართოდ არის გავრცელებული ბუნებაში, მაგრამ ნაკლებად შესწავლილი).

                                                    

ანტრაცინი

სხვა კლასიფიკაციის მიხედვით, ატომების ბუნებიდან გამომდინარე, რომლებიც ქმნიან კავშირს აგლიკონთან, არსებობს:

სტატიის ამ ნაწილის სანდოობა ეჭვქვეშ დადგა.

აუცილებელია ამ ნაწილში მითითებული ფაქტების სისწორის გადამოწმება.

განხილვის გვერდზე შეიძლება იყოს განმარტებები.

O-გლიკოზიდები: -O-HH-O-C6H11O5

C-გლიკოზიდები: -C-HH-O-C6H11O5

N-გლიკოზიდები: -N-HH-O-C6H11O5

S-გლიკოზიდები: -S-HH-O-C6H11O5

აგლიკონის ქიმიური ბუნებიდან გამომდინარე, სამკურნალო O-გლიკოზიდები იყოფა ჯგუფებად:

ციანოგენური გლიკოზიდები

გულის გლიკოზიდები

საპონინები (ტრიტერპენი და სტეროიდული ნაერთები)

ანტრაგლიკოზიდები (ანტრაცენი)

გლიკოზიდები - სიმწარე

გლიკოზიდების წარმოქმნა მცენარეებში და მათი როლი

გლიკოზიდების როლი და მნიშვნელობა მცენარეებში საკმარისად არ არის განმარტებული. მიუხედავად იმისა, რომ გლიკოზიდებს განსხვავებული ქიმიური შემადგენლობა აქვთ, უფრო დაბალი მოლეკულური წონის ნაერთები ბუნებაში ბევრად უფრო გავრცელებულია. ასე, მაგალითად, ლობიოში შემავალი ფაზაოლუნატინი (ან ლიმარინი) გვხვდება პეპლის, შროშანისა და ეიფორბიის ოჯახებში.

ბუნებაში კიდევ უფრო გავრცელებულია არომატული ბუნების გლიკოზიდები, რომლებიც წარმოადგენენ ფენოლებს ან ფენოლების ეთერებს, მაგალითად, არბუტინი, მეთილარბუტინი, წიწვოვანი. წიწვოვანთან ახლოს არის ჰესპერიდინი, რომელიც შეიძლება ჩაითვალოს ანთოციანებთან და ფლავონებთან „დაკავშირებულ“ ქალკონად. უმარტივესი ქალკონის წარმოქმნა შეიძლება ჩაითვალოს, როგორც აცეტოფენონის კონდენსაცია ბენზალდეჰიდთან.

                                                        არბუტინი

ჟანგვის აგენტების გავლენის ქვეშ, ქალკონს შეუძლია ციკლირება წყალბადის ორი ატომის დაკარგვით და ფლავონების წარმოქმნით. ეს უკანასკნელი დ-გლუკოზის ან რამნოზის ნაერთების სახით გვხვდება მრავალი მცენარის უჯრედის წვენში; მათ შეუძლიათ ულტრაიისფერი სხივების შთანთქმა და მცენარეთა უჯრედების ქლოროფილის დაცვა განადგურებისგან.

ორგანული ნაერთების სხვა კლასებიდან ცნობილია ალიზარინის წარმოებულები, რომლებიც ქმნიან გლუკოზის ორი ნაწილაკით რუბერტრიკულ მჟავას, რომელიც მადრიდის შეღებვის ნივთიერებაა. ეს ასევე მოიცავს ფრანგულინს (რამნოზიდს), რომელიც წარმოადგენს აგლუკონის ემოდინის წარმოებულს (1,6,8-ტრიოქსი-3-მეთილანტრაკინონი).

ალოეს ემოდინი

რაც შეეხება სხვა გლიკოზიდებს, გარდა სტეროიდული (გულის გლიკოზიდებისა), მათი როლი საკმარისად არ არის განმარტებული. მონოკოტებს შორის ტოქსიკური ეფექტის მქონე წარმომადგენლები აღმოჩნდა, მაგალითად, ავენინი - C14H10O8, აკორინი - C36H60O8; დიკოტებს შორის - წიწაკის გლიკოზიდები, წყლის წიწაკა, ზოგიერთი მათგანი, როგორიცაა ფამ. Leguminosae, აქვს ტოქსიკური ეფექტი.

ზოგიერთი გლიკოზიდი, როგორიცაა Loganiceae ოჯახის გლიკოზიდები, შეიცავს აზოტს და წარმოადგენს, თითქოს, ალკალოიდებზე გადასვლას. მათ შორისაა პურინისა და პირიმიდინის წარმოებულები, რომლებიც მნიშვნელოვან როლს ასრულებენ ინტერსტიციულ რესპირატორულ პროცესებში; მათ შორისაა გუანინის დ-რიბოზიდი, რომელიც ცნობილია როგორც ვერნინა. ის გვხვდება სხვადასხვა მცენარის ყლორტებში, შაქრის ჭარხლის წვენში, თხილისა და ფიჭვის მტვერში.

გლიკოზიდები არ არის მიმოფანტული შემთხვევით, მაგრამ ალკალოიდების ან ეთერზეთების მსგავსად მნიშვნელოვან როლს თამაშობენ მცენარეთა ცხოვრებაში. ამ თვალსაზრისით ფლავონების შესწავლამ აჩვენა, რომ ისინი აჩქარებენ რეაქციას წყალბადის ზეჟანგს, პეროქსიდაზას და ასკორბინის მჟავას შორის, ამ უკანასკნელს გარდაქმნის დეჰიდროასკორბინის მჟავად.

აღმოჩნდა, რომ ფლავონები აკატალიზებს ჟანგვის რეაქციას 50-100-ჯერ უფრო ენერგიულად, ვიდრე პიროკატექოლი.

მცენარეთა სუნთქვის დროს გამოთავისუფლებული ენერგია იხარჯება სხვადასხვა ენდოთერმული სინთეზის პროცესში; ამ ენერგიის გამო, ორგანული მჟავების სინთეზი ხდება სუკულენტებში.

რაც შეეხება სტეროიდულ გლიკოზიდებს, როზენჰაიმის მიხედვით, ისინი წარმოიქმნება ნახშირწყლებისგან. პირიქით, ვილანდი მიიჩნევს, რომ სტეროლების ძირითადი ნივთიერებაა ოლეინის მჟავა, რომელიც ბიოლოგიური პროცესების დროს გადაიქცევა ციბეტონად, რომელიც იჟანგება და ერთდროულად წარმოიქმნება დიმეთილჰექსაჰიდროციბეტონად. რობინსონი აკავშირებს სტეროლებს სკალენთან, რომელიც ახლოს არის ტერპენებთან და კაროტინოიდებთან. ნეიბერგი იძლევა ნახშირწყლებისგან სტეროლების წარმოქმნის საშუალებას; ბიოქიმიური გახლეჩის დროს მათგან გამოიყოფა ლიკოპენი და მისი მონო- და ბიციკლური კონდენსაციის პროდუქტები. ვინაიდან ასაფრონი, რომელიც წარმოიქმნება ციკლიზაციისა და ჰიდროგენიზაციის დროს კაროტინის დაშლის დროს, იქცევა ტეტრაციკლურ მჟავად, რომელიც დაკავშირებულია ქოლანის მჟავასთან, შეიძლება ვივარაუდოთ, რომ სტეროლები მართლაც წარმოიქმნება ნახშირწყლებიდან.

გლიკოზიდების გამოყოფა მცენარეებიდან

მცენარეებისგან გლიკოზიდების გამოყოფის მეთოდები ძალიან მრავალფეროვანია და დამოკიდებულია გლიკოზიდების ბუნებაზე და მათ ურთიერთობაზე გამხსნელებთან. ხშირად, იზოლაცია დაკავშირებულია დიდ სირთულეებთან მათი ადვილად დეგრადაციის გამო. ჩვეულებრივ, გლიკოზიდების იზოლირებისას გამორიცხულია მჟავების და ტუტეების, აგრეთვე გლიკოზიდების დაშლის ფერმენტების გამოყენება. ამ მიზნით მცენარეს ამუშავებენ სპირტით ტუტე აგენტების (სოდა, კალიუმის და ა.შ.) თანდასწრებით, შემდეგ კი შესაბამისი გამხსნელებით (წყალი, სპირტი, ეთერი, ქლოროფორმი, დიქლოროეთანი, ეთილის აცეტატი და ა.შ.) ექსტრაქცია. ტემპერატურა. ზოგჯერ გლიკოზიდები გარდაიქმნება უხსნად, ადვილად გასუფთავებულ ნაერთებად და შემდეგ იშლება მათი სუფთა სახით იზოლირებისთვის.

დაქუცმაცებული მცენარეული მასალა ექვემდებარება ექსტრაქციას დიფუზერებში (პერკოლატორებში) და შემდეგ გაწმენდას მთრიმლავი ნივთიერებების, საღებავების, ლორწოვანი გარსების, ცილების და სხვა ნივთიერებების მოსაშორებლად, სახელწოდებით "ბალასტი".

მცენარეებში გლიკოზიდების ჩვეულებრივ დაბალი შემცველობის გათვალისწინებით, ხშირად შემოიფარგლება არა ცალკეული ნივთიერებების, არამედ მათი ნარევების იზოლირებით ცხოველებზე ბიოლოგიური მოქმედებისთვის სტანდარტიზებული წყალხსნარების სახით. ასეთ პრეპარატებს უწოდებენ ნეოგენურს ან ნოვოგენურს. ჩვეულებრივ, ასეთი ხსნარის 1 მლ შეიცავს გლიკოზიდების გარკვეულ რაოდენობას, გამოხატული მოქმედების ერთეულებში (ED). მაგალითად, გულის ჯგუფის გლიკოზიდების აქტივობა გამოხატულია ბაყაყის (ICE) ან კატის (CED) ერთეულებში, რომლებიც ახასიათებენ ნივთიერების უმცირეს რაოდენობას, რომელიც ავლენს ბიოლოგიურ ეფექტს ცხოველებზე. ბუნებრივია, თუ შესაძლებელია გლიკოზიდების აქტივობის გამოხატვა წონის ერთეულებში, ეს უკანასკნელი გამოხატულია გრამებში (ან მილიგრამებში).

განსაკუთრებით დიდი სირთულეები წარმოიქმნება მცენარეების შესწავლისას გლიკოზიდების მოსაძებნად. ამ შემთხვევაში გამოიყენება ორი ძირითადი მიმართულება: „წამყვანი მეთოდი“ ან დიფერენციალური თანმიმდევრული მოპოვება. „ტყვიის მეთოდი“ ეფუძნება მცენარის შემადგენელი ნაწილების ტყვიის მარილების სახით გამოყოფას და ამ უკანასკნელთა გამოყოფას სხვადასხვა გამხსნელებში მათი განსხვავებული ხსნადობის მიხედვით.

დიფერენციალური ექსტრაქციისას მცენარეული მასალა თანმიმდევრულად მოიპოვება სხვადასხვა გამხსნელებითა და ქიმიკატებით და შესწავლილია თითოეული ექსტრაქტი.

გლიკოზიდების ხარისხობრივი რეაქციები

გლიკოზიდებს განსხვავებულად განიხილავენ, როგორც ქიმიურ აგენტებს. ალკალოიდებისგან განსხვავებით, ისინი ჩვეულებრივ არ იძლევიან სპეციფიკურ რეაქციებს; ისინი არ ამცირებენ არც ფელინგის ხსნარს და არც ვერცხლის ოქსიდის ამიაკის ხსნარს. გამონაკლისს წარმოადგენს ის გლიკოზიდები, რომელთა აგლიკონები შეიცავენ აღმდგენი ჯგუფებს. გლიკოზიდის ჰიდროლიზის შემდეგ გოგირდმჟავას განზავებული ხსნარით წყალხსნარის ადუღებით, მიღებულ შაქარს ავლენენ მისი შემცირების უნარით ფეჰლინგის ხსნარით.

უფრო ზოგადია ფერმენტული გაყოფა, რომელიც საშუალებას იძლევა არა მხოლოდ გლიკოზიდის არსებობის დადგენა, არამედ მისი იდენტურობის დამტკიცება შედარებით.

ანუ ცნობილთან. ყველაზე ხშირად ეს კეთდება ემულსინის ფერმენტის დახმარებით. ყველა ასეთ გლიკოზიდს აქვს მარცხნივ ბრუნვა წყალხსნარებში, ხოლო ჰიდროლიზის შედეგად წარმოქმნილ გლუკოზას აქვს მარჯვენა ბრუნვა. ამ ორი პოზიციიდან გამომდინარე, თითოეული გლიკოზიდი ხასიათდება ფერმენტული აღდგენის ინდექსით. ამ ინდექსში იგულისხმება გლუკოზის შემცველობა, გამოხატული მილიგრამებით 100 მლ სატესტო ხსნარში, რომელიც წარმოიქმნება გლიკოზიდის დაშლის დროს იმ რაოდენობით, რომელიც საჭიროა 20 სმ სიგრძის მილში ბრუნვის მარჯვნივ 1°-ით შესაცვლელად.

გლიკოზიდების ფერადი რეაქციები, როგორც წესი, შესაფერისია მხოლოდ თავისუფალი შაქრის არარსებობის შემთხვევაში. ამრიგად, მრავალი გლიკოზიდი გასუფთავებული მსხვილფეხა რქოსანი ნაღვლისა და გოგირდის მჟავით იძლევა წითელ ფერს, ხოლო α-ნაფთოლის ალკოჰოლური 20%-იანი ხსნარი კონცენტრირებული გოგირდმჟავასთან ერთად იძლევა ლურჯ, იისფერ ან წითელ ფერს. მსგავსი ფერი ასევე ხდება β-ნაფთოლის ან რეზორცინოლის გამოყენებისას. გლიკოზიდები, რომლებიც შეიცავს ფენოლს ან ნაერთებს ფენოლური ჰიდროქსილით, როგორც აგლიკონი, ფერს აძლევს რკინის ქლორიდს. ზოგიერთ გლიკოზიდთან, რეაქცია უფრო მკაფიოდ მიმდინარეობს რეაგენტის ალკოჰოლური ხსნარების გამოყენებისას.

გლიკოზიდები, რომელთა აგლიკონები შეიცავს კარბონილის ჯგუფს, იდენტიფიცირებულია როგორც ჰიდრაზონები, ნახევრადკარბაზონები ან ოქსიმები. ძმარმჟავას ანჰიდრიდთან ფრთხილად აცეტილირებისას ბევრი გლუკოზიდი იძლევა დამახასიათებელ აცეტილის წარმოებულებს. აცეტილირების ნარევის მოქმედება ზოგჯერ გამოიყენება გლუკოზის, როგორც გლიკოზიდის შაქრის კომპონენტის აღმოსაჩენად. მისი აღმოჩენა ეფუძნება აცეტილირების შედეგად მიღებული პენტააცეტილგლუკოზის პ-ტოლუიდინის მოქმედებით პენტააცეტილგლუკოზილ-პ-ტოლუიდად გადაქცევას. ეს ნაერთი ალკოჰოლში უხსნადია, აქვს მარცხენა ბრუნვა და აქვს მკვეთრი დნობის წერტილი.

გლიკოზიდების რაოდენობრივი განსაზღვრის მეთოდები

მცენარეული მასალის და ძირითადად სამკურნალო ნედლეულის შესწავლისას მნიშვნელოვანია გლიკოზიდების რაოდენობრივი განსაზღვრა.

გლიკოზიდების წონით განსაზღვრა გამხსნელებით მისი მოპოვების შემდეგ ძალიან რთულია, რადგან ის ჯერ მცენარეული მასალისგან უნდა იყოს იზოლირებული საკმარისად სუფთა სახით. ამიტომ ზოგიერთ შემთხვევაში მიზანშეწონილია განისაზღვროს ჰიდროლიზის დროს წარმოქმნილი აგლიკონის რაოდენობა. ასე რომ, მდოგვის ან მდოგვის სინიგრინის რაოდენობა განისაზღვრება არგენომეტრიულად ან იოდომეტრიულად გაყოფილი და გამოხდილი ალილ მდოგვის ზეთის რაოდენობით.

წყალბადის ციანიდის შემცველი გლიკოზიდები ასევე შეიძლება განისაზღვროს ამ უკანასკნელის ოდენობით გაყოფისა და გამოხდის შემდეგ.

ხშირ შემთხვევაში, გლიკოზიდის რაოდენობა შეიძლება განისაზღვროს ფერმენტული გაყოფის შემდეგ ბრუნვის კუთხის ცვლილების საფუძველზე.

ზოგიერთ შემთხვევაში, კონკრეტული გლიკოზიდისთვის დამახასიათებელი ფლუორესცენცია განისაზღვრება ცნობილ გლიკოზიდთან შედარებით.